Ce livre est consacré à l'étude de nouveaux oxyhalogénures à clusters triangulaires et octaédriques de niobium. Le cluster triangulaire d'oxychlorure de niobium coiffé par un atome de chlore, est significativement déformé en raison de la différence de rayon des ligands qui pontent ses arêtes. Chacun de ces ligands est également relié au sommet d'un cluster voisin. Trois séries d'oxychlorures à clusters octaédriques de niobium ont été isolés. Le 1er comporte des motifs dans lesquels deux ligands oxygène sont en positions inner tandis que les deux autres sont en positions apicales. Les motifs sont reliés par l'intermédiaire des ligands oxygènes inner-apicales. Le 2ème comporte des motifs qui sont interconnectés par des ligands oxygènes inner-apicales et se développe selon deux directions. La structure de 3ème composé est basée sur des motifs isolés. Deux atomes de chlore pontent deux atomes de terre rare pour former une entité. Nous discutons l'évolution stérique et électronique du motif en fonction du nombre de ligands oxygène par motif et l'influence de ces ligands sur les connexions intermotifs et les sites cationiques.